【方法一】
甲酸钠法 将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200 ℃,1.37~1.67 MPa下反应生成甲酸钠,经中和,蒸馏,浮化冷凝而得。
二氧化碳法 在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160℃反应而得。
【方法二】由甲烷氧化而成。
由一氧化碳与氢氧化钠在高温高压下生成甲酸钠,再用硫酸在低温下分解后,经分馏而得。
【方法三】
甲酰胺法 一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31kg/t,一氧化碳702kg/t,氨314kg/t,硫酸1010kg/t。另外,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
【方法四】
(1)甲酸纳法。用20%-30%的氢氧化钠溶液于160-200℃和1.4-1.8Mpa下吸收精制的CO气体,生成甲酸钠溶液。然后将甲酸钠溶液与等量的甲酸溶液混合,假如稀硫酸反应生成甲酸和甲酸钠。蒸馏得甲酸和水的共沸物(含甲酸约75%),再精制而得成品。
(2)甲酸甲酯法。在甲醇钠催化下,甲醇与CO在80℃和4Mpa下反应生成甲酸甲酯。甲酸甲酯在酸催化下,于90-140℃和0.5-1.8Mpa下水解为甲酸和甲醇。经分离可得甲酸,甲醇循环使用。
(3)甲酰甲酯法。甲醇液氨溶液在70℃和32.5Mpa下吸收CO生成甲酰胺,分离出甲酰胺后再与等量68%-74—的硫酸反应生成甲酸和硫酸铵。甲酸蒸出后经精制得成品。